ПЕРВЫЙ ПРИМЕР СИНТЕЗА ИЗОМЕРНЫХ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ПЕНТААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
Блохина Ю.С., Кирсанов В.Ю., Рахимова Е.Б.
Институт нефтехимии и катализа УФИЦ РАН
450075, г. Уфа, проспект Октября, д. 141
Оригинальные полицикланы пиренового ряда, в частности цис-тетраазапергидропирены, могут быть получены реакцией циклоприсоединения дигалогеналканов к тетраазапергидрофеналену. Тетраазапергидрофенален используется в качестве исходного «строительного блока» и его синтез основан на взаимодействии N,N'-бис(2-аминоэтил)пропан-1,3-диамина и глиоксаля, которое приводит к получению смеси цис/транс-бисаминалей в соотношении 3:1 в геминальной форме. Целью настоящего исследования является получение ранее неизвестных пентаазапергидропиренов из тетраазапергидрофеналена и 1,3,5-тризамещенных 1,3,5-триазинанов, как эффективных циклоаминометилирующих реагентов.
По результатам экспериментов установлено, что взаимодействие региоизомерной смеси тетраазапергидрофеналенов с 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинанами в присутствии катализатора шестиводного хлорида Ni(II) в условиях реакции (CH3CN, 40°С, 72 ч) приводит к получению цис/транс-N-циклоалкилзамещенных 2,3a,5a,8a,10a-пентаазапергидропиренов с общим выходом 40–50%. Изомерные пентаазапергидропирены выделены в индивидуальном виде. Отнесение сигналов проведено на основании двумерных гомо- (COSY, NOESY) и гетероядерных (HSQC, HMBC) экспериментов ЯМР.
Таким образом, нами впервые показано, что катализируемая NiCl2×6H2O гетероциклизация региоизомерной смеси тетраазапергидрофеналенов с 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинанами позволяет синтезировать ранее неописанные изомерные N-циклоалкил-2,3a,5a,8a,10a-пентаазапергидропирены, представляющие собой новый тип полиазаполициклической системы.
Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИНК УФИЦ РАН (FMRS-2025-0037, FMRS-2025-0041).