СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,4- ТИАДИАЗОЛОВ И БИС(ПИРИД-2-ИЛ)ДИСУЛЬФИДОВ ЧЕРЕЗ ОКИСЛЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИАНОТИОАЦЕТАМИДА В СИСТЕМЕ ТРИМЕТИЛХЛОРСИЛАН-ДМСО

Лихоман А.Е., Дахно П.Г., Доценко В.В.

Кубанский государственный университет

350040, г. Краснодар, ул. Ставропольская, д. 149

Окисление тиоамидов, и в частности 2-цианотиоакриламидов, в зависимости от условий и реагентов может давать различные продукты. Чаще всего в качестве продуктов выступают дисульфиды и 1,2,4-тиадиазолы. Ранее было установлено, что производные 1,2,4-тиадиазола 3 могут быть получены взаимодействием тиоамидов 2 системой ДМСО–HCl, бромом/иодом в ДМФА, бромнитрометаном, NaNO₂/AcOH и др. Одним из методов получения замещенных бис(пирид-2-ил)дисульфидов является окисление доступных 2-тиоксоникотинонитрилов 5 либо соответствующих пиридин-2-тиолатов 6 (схема 2).

Схема 1. Известные реакции окисления производных цианотиоацетамида

В настоящей работе мы изучили взаимодействие тиоакриламидов 2 с окислительной системой ДМСО–Me₃SiCl. Установлено, что реакция протекает аналогично вышеуказанным реакциям, и приводит к образованию функционально замещенных производных 1,2,4-тиадиазола 3 с выходами 50-68%. Производные 2-тиоксопиридина 5 в этих условиях превращаются в бис(пирид-2-ил)дисульфиды 4 (схема 2).

Схема 2. Реакции под действием системы ДМСО–Me₃SiCl