СИНТЕЗ НОВЫХ ФОСФОНИЛИРОВАННЫХ СПИРОСОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИИ С ИЗАТИНОМ
Булгакова Е.В., Егоров Д.М.
Санкт-Петербургский государственный технологический институт
190013, г. Санкт-Петербург, пр-т. Московский, д. 24-26/49
Получение соединений, содержащих пирролизидиновый фрагмент, является актуальной задачей современной органической химии в связи с потенциальным их применением в фармакотерапии как перспективных биологически активных веществ.
В настоящей работе нами был предложен метод фосфонилирования изатиновых азометин-илидов, представленный на схеме. В качестве исходных соединений использовали илиды, полученные реакцией изатина с L-пролином в метаноле. В качестве фосфонилирующих агентов были использованы различные диалкилхлорэтинилфосфонаты 3 a-c, а также тетраалкилэтинилдифосфонаты 3 d-e. При комнатной температуре реакция протекает в течение 28-40 часов, нагрев реакционной смеси до 50°С позволяет завершить реакцию за 4-6 часов. Контроль протекания реакции осуществлялся при помощи ЯМР спектроскопии на ядре 31Р. Используемый метод контроля позволяет говорить о высокой селективности протекающего процесса, так в спектрах реакционной массы не регистрировались иные сигналы кроме исходного фосфорилированного продукта и целевого продукта реакции.
Реакция фосфонилирования азометин-илидов на основе изатина
После окончания реакции реакционную массу упаривали в вакууме, полученный остаток в виде масла очищали с помощью флэш-хроматографии в системе дихлорметан/этилацетат с последующей перекристаллизацией из изопропилового спирта.
Мы предполагаем, что реакция протекает по механизму [3+2] циклоприсоединения и приводит к образованию спиро-конденсированных соединений 4 a-e с высокой хемо- и региоселективностью. Выходы продуктов варьировались в диапазоне 81-93%. Строение полученных соединений охарактеризовано данными ЯМР-спектроскопии на ядрах 1H, 13C, 31Р.
Работа выполнена в рамках госзадания Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (FSEN-2026-0003).