СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ОКСИМОВ МОНОСАХАРИДОВ
Каримов Р.Р.(1), Пестов А.В.(1,2)
(1) Уральский федеральный университет
620002, г. Екатеринбург, ул. Мира, д. 19
(2) Институт органического синтеза УрО РАН
620137, г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, д. 22
Реакция оксимирования моносахаридов гидроксиламином традиционно используется как первый этап в синтезе низших сахаров по реакции Воля-Земплена.
С целью разработки препаративного метода получения глицеринового альдегида и альдотетроз в настоящей работе исследовано взаимодействие ряда моноз (глюкоза, фруктоза, арабиноза) с гидроксиламином в различных условиях. Обнаружено, что наряду с ожидаемым образованием альдоксимов, протекает реакция Лобри де Брюна-ван-Экенштейна, приводящая к формированию кетоксимов. Последние в условиях осуществления реакции претерпевают перегруппировку Бекмана с образованием соответствующих амидов, гидролиз которых приводит к альдозам, содержащим на два атома углерода меньше, чем исходный моносахарид. Данный подход к деградации сахаров значительно облегчает синтез дорогих и труднодоступных низших моносахаридов. Целевое соединение и промежуточные продукты синтеза охарактеризованы методами ЯМР 1H спектроскопии, элементного анализа и ИК-спектроскопии.
