СИНТЕЗ И СВОЙСТВА НИТРИЛИЕВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ орто- И мета-нидо-КАРБОРАНОВ
Пахолков К.Р.(1,2), Богданова Е.В.(1), Стогний М.Ю.(1), Сиваев И.Б.(1)
(1) Институт элементоорганических соединений РАН
119334, г. Москва, ул. Вавилова, д. 28, стр. 1
(2) Российский химико-технологический университет
125047, г. Москва, Миусская площадь, д. 9, стр. 1
Полиэдрические соединения бора, относящиеся к семейству клозо- и нидо-карборанов, характеризуются наличием изомерных форм. Различное положение атомов углерода в каркасе (орто-, мета- и пара-изомеры) при одинаковом элементном составе обуславливает существенные различия в их химическом поведении. При этом уникальный комплекс химических и физических свойств этих соединений определяет перспективы их потенциального использования в самых различных областях от медицины до создания новых материалов [1].
Одним из удобных методов функционализации борных кластеров, включая орто-нидо-карборан, является введение в их остов нитрилиевой группы -N+≡С- [2]. Закономерности химического поведения орто-изомера изучены достаточно подробно: предложены разнообразные методы введения группы и исследованы реакции нуклеофильного присоединения по активированной тройной связи [3].
В то же время, нитрилиевые производные на основе мета-нидо-карборана изучены крайне мало [4]. В данной работе рассматриваются различные подходы к получению ацетонитрилиевого производного мета-нидо-карборана (при участии HgCl2 [5] и через 11-вершинную клозо-форму 2,3-С2В9Н11) и исследуется его поведение по отношению к различным нуклеофилам.
Кристаллические структуры продуктов гидролиза ацетонитрилиевых производных орто- (слева) и мета- (справа) нидо-карборанов
1. Grimes R. N. Carboranes. 2nd ed. London: Academic Press, London, 2011, 1139.
2. Stogniy M.Y. et al. Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. 2019, 194, 983.
3. Pakholkov K.R. et. al. Molecules 2025, 30, 828.
4. Fox M.A. et al. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 3505-3517.
5. Богданова Е. В. и др. Ж. неорг. хим., 2026, 71(1), 10–18.
Работа выполнена при финансовой поддержке РНФ (проект № 25-23-00220).